水质检测结果存在疑问时的解决方案及正确排查流程

若标准溶液的检测结果与预期相符，即误差允许范围内，请跳转到干扰物质

若标准溶液的检测结果与预期不符，进行下一步（操作过程检查）检查。

① 确认是否选择了正确的试剂及分析量程，如COD测定时，使用0-150mg/L的COD预制试剂时，分析程序应选择“CODL预”；使用150-1500mg/L的COD预制试剂时，分析程序应选择“CODM预”；氨氮测定时，直接取5mL样品时，分析程序应选择“氨氮L”，取0.5mL样品+4.5mL蒸馏水时，分析程序应选择“氨氮H”。

② 确认使用的标准溶液浓度单位是否与仪器的浓度单位一致，如磷有P和PO4两种浓度单位表达形式。

③ 确认是否按照正确的操作流程进行操作，以及反应管是否使用正确（16mm、25mm）。

④ 确认是否使用了正确的检测试剂。如COD预制试剂高量程和低量程不能通用；如氟化物和氰化氢看错标签等。

⑤ 确认空白样品和待测样品是否使用同一批的试剂，不同批次试剂的试剂空白是不同的。

⑥ 确认所使用的标准曲线没问题，建议采用同奥科技仪器出厂默认标准曲线进行标准溶液检查。

⑦ 确认稀释倍数、稀释手法没有问题。

⑧ 确认上述都没有问题，如还未找到问题，则进行下一步（检测试剂及标准溶液的检查）的检查。

① 确认测定时使用的试剂在保质期内，以及试剂是否因保存环境造成的变质问题。影响试剂变质的原因有很多，如超过保质期、存储温度、存储条件、微生物污染、取样交叉污染等。如使用取样品后的量具去取试剂，量具上的残留导致试剂污染；如需要冷藏的试剂在常温下保存，导致温度过高变质。用新的试剂代替可能变质的试剂重新进行标准溶液的测定。

② 使用干净的蒸馏水、纯净水或去离子水进行一次完成的分析流程，包括样品的采集、保存、消解和测定。一些化学试剂会引起颜色变化，这是正常的。但如果该颜色变化导致空白超过测试量程的10%，就说明某种化学试剂或稀释水存在问题。如环境影响造成蒸馏水污染，当空气中存在氨气时，导致空白或水样吸收氨气，测定出的氨氮就不准了，案例可参考《氨氮空白样品加入试剂后显示黄色，且氨氮测定值偏低或为0是什么原因》一文；

③ 一步一步地排除操作流程中存在的问题。首先，使用标准溶液，不进行样品的保存和存储，只进行消解和测定。假如测定结果准确，检查一下样品保存和存储过程是否正确。确认所采用的保存、存储方法适合于待测参数；假如样品需要酸化保存，确认使用了正确的酸液（如COD受氯离子干扰，此时严禁使用盐酸），并在分析前将pH 值调整到分析范围。

如果标准溶液检查仍然不准确，直接使用标准溶液进行光度法分析。如果结果正确，那么检查消解过程。确保试剂用量，以及消解后的pH 值在分析范围内。

① 可对该样品进行加标实验。采用加标实验替代标准溶液实验，这样包含了所有可能存在的干扰因素。

② 做两个平行样，其中一个为新鲜的样品，另一个为加入了一定量标准溶液的样品。

③ 使用相同的试剂、仪器和分析技术分析这两个样品。加标样的测试结果对样品测试结果的增加量,应该等同于标准溶液加入量。

④ 计算该样品的加标回收率。理想状态下，应该得到100%的回收率。在实际操作过程中，一般90%~110%的回收率都在可接受的范围。如果回收率不在这个范围，参考该参数的检测标准中提到的干扰物质说明及排除方法，排除可能存在的干扰物质。如COD测定仪的参考标准为HJ/T 399-2007《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》，标准中提到，氯离子为COD测定时的主要干扰物，可屏蔽不超过1000mg/L的氯离子，此时可对氯离子进行相应的排除，如稀释、加入硫酸汞等方式。加标实验及加标回收率的计算方式请参考《水质检测时结果存疑或不确定水样是否存在干扰时怎么办-加标实验和逐级稀释法》一文。

⑤ 对样品进行稀释，得到一系列不同稀释梯度的样品。确保稀释后的样品浓度在测定范围之内。不在测定范围浓度之内的样品，会由于样品显色不足或显色过度、过高的浊度或样品具有漂白能力而造成分析结果错误。通过测定这一系列的稀释样品，检查是否存在这个可能性。有关逐级稀释相关的内容，请参考《水质检测时结果存疑或不确定水样是否存在干扰时怎么办-加标实验和逐级稀释法》一文。

⑥ 因为要明确知道样品中存在的干扰不太可能，稀释样品，以使样品中的干扰物质浓度低于干扰上限，是准确分析含干扰物质的样品既经济又有效的方法。如果在保证稀释后样品的浓度在测定范围之内的前提下，没办法将样品中干扰物质的浓度稀释到干扰上限以下，那么只能通过其他测试方法，比如其他化学方法或离子选择性电极法来尝试测定这些参数。